Militant libertaire de Brihuega (Guadalajara), Santiago Cepero avait été emprisonné à plusieurs reprises dans les années 1920. Pendant la guerre civile, il semble qu’il ait été également arrêté à Brihuega par les staliniens.
Exilé en France il fut au milieu des années 1940 membre de la FL-CNT d’Orléans et participa à la réorganisation de la régionale du centre en exil. Il était sans doute membre de la tendance dite « collaborationniste ». Il s’établit ensuite à Paris, puis à La Motte Beuvront (Loire) où il est décédé en 1957.